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深度 一文讀懂煅燒氧化鋅在陶瓷制品上的應(yīng)用技術(shù)_

深度 一文讀懂煅燒氧化鋅在陶瓷制品上的應(yīng)用技術(shù)

發(fā)布時(shí)間:2020-03-04


氧化鋅是一種重要的陶瓷化工熔劑原料,在陶瓷業(yè)中氧化鋅被廣泛用于墻磚釉、熔塊、地磚全拋釉、仿古釉、衛(wèi)浴釉、日用瓷釉及粗陶的半透明釉和工藝餐具的透明釉水里面,還用于生產(chǎn)棕色陶瓷色料。特別在建筑陶瓷墻地磚釉料與低溫瓷釉料用量較多。

  氧化鋅產(chǎn)業(yè)科普

  氧化鋅的外觀是白色固體,化學(xué)式 ZnO,分子量為81.38,其閃點(diǎn)1436℃,熔點(diǎn)1975℃,沸點(diǎn) 2360℃ ,密度為5.606g?cm3,可溶于酸和強(qiáng)堿,難溶于水。氧化鋅是一種常用的化學(xué)添加劑,廣泛地應(yīng)用于塑料、硅酸鹽制品、合成橡膠、潤(rùn)滑油、油漆涂料、藥膏、粘合劑、食品、電池、阻燃劑等產(chǎn)品的制作中。氧化鋅的能帶隙和激子束縛能較大,透明度高,有優(yōu)異的常溫發(fā)旋旋旋光性能,在半導(dǎo)體領(lǐng)域的液晶顯示器、薄膜晶體管、發(fā)光二極管等產(chǎn)品中均有應(yīng)用。此外,微顆粒的氧化鋅作為一種納米材料也開始在相關(guān)領(lǐng)域發(fā)揮作用。


  氧化鋅的生產(chǎn)工藝介紹
  直接法:(又叫美國(guó)法,因最早工藝源于美國(guó))
  以鋅精礦、氧化礦、其它含鋅雜料為原料,經(jīng)高溫氧化焙燒脫除其中的鉛、鎘、硫等雜質(zhì)后,加入煤(做還原劑)并壓制成團(tuán)(新工藝不壓團(tuán)了,比如新潤(rùn)豐鋅業(yè)的環(huán)保造粒工藝,可以達(dá)做到封閉零污染),再在爐內(nèi)高溫還原,使揮發(fā)出的鋅蒸氣與引入空氣中的氧氣氧化生氧化鋅。直接法氧化鋅的產(chǎn)品質(zhì)量除與所用工藝和鋅精礦及原料選用時(shí)的雜質(zhì)搭配技術(shù)配方有關(guān)外,還與煤的質(zhì)量有關(guān),因揮發(fā)出的鋅蒸氣直接受到煤燃燒產(chǎn)物的影響。普通直接法工藝生產(chǎn)出的氧化鋅含量一般在90%~95%之間,目前新工藝可以量產(chǎn)穩(wěn)定達(dá)到95~99%之間。用直接法工藝生產(chǎn)出來(lái)的氧化鋅叫做“直接法氧化鋅”,行業(yè)別稱又叫“生鋅”,叫生鋅是為了跟文章后面將要提到的“煅燒氧化鋅”區(qū)分開來(lái)。
  間接法:(又叫法國(guó)法,因最早工藝源于法國(guó))
  將鋅渣(以單質(zhì)鋅為主的鋅渣料)或鋅錠置于耐高溫坩堝內(nèi)加熱至600~700℃熔融后,使其在907℃(通常在1000℃左右)的高溫下轉(zhuǎn)換成鋅蒸氣,再導(dǎo)入熱空氣對(duì)其進(jìn)行氧化,生產(chǎn)的氧化鋅經(jīng)過(guò)冷卻、旋風(fēng)分離后,用布袋將細(xì)粒子捕集,這樣得到氧化鋅即叫做“間接法氧化鋅”。間接法氧化鋅的產(chǎn)品質(zhì)量與使用的鋅渣和鋅錠原料重金屬含量有關(guān),并直接影響產(chǎn)物的質(zhì)量(主要是重金屬鉛鎘含量)。間接法工藝生產(chǎn)出的氧化鋅含量為99.5%~99.7%。
  濕法:分為酸法和氨法
  酸法生產(chǎn)氧化鋅是以“次氧化鋅”為原料,和硫酸或者鹽酸浸出得到硫酸鋅或氯化鋅溶液為原液,經(jīng)去除雜質(zhì)后得到凈化的純凈的硫酸鋅或氯化鋅溶液,加入碳酸鈉溶液,生成堿式碳酸鋅沉淀,經(jīng)過(guò)漂洗、過(guò)濾和干燥,將制得的干粉碳酸鋅焙燒得到的氧化鋅。因此工藝可以通過(guò)控制中和溫度和煅燒溫度而制出比較面積較大的氧化鋅,稱其為活性氧化鋅。
  氨法生產(chǎn)氧化鋅是以次氧化鋅為原料,加入氨水和碳酸氫銨在一定比例和溫度下浸取反應(yīng)一段時(shí)間,壓濾得到“鋅氨絡(luò)合液“,再加入硫化鈉和金屬鋅粉進(jìn)行置換除雜,再加高錳酸鉀進(jìn)行氧化除雜,將除渣出的金屬及混合鹽經(jīng)過(guò)濾全部除掉,得到純凈的“鋅氨絡(luò)合液“溶液,再進(jìn)蒸氨罐將氨氣蒸發(fā)掉,得到析晶沉淀下來(lái)的堿式碳酸鋅后壓濾再漂洗干燥后焙燒得到氧化鋅。稱其為”氨法氧化鋅“,比較面積較大的也可稱其為活性氧化鋅。

煅燒氧化鋅(分直接法煅燒氧化鋅濕法煅燒氧化鋅

將以上直接法、濕法工藝生產(chǎn)出來(lái)的生鋅(陶瓷行業(yè)上將以上生產(chǎn)出來(lái)的氧化鋅叫生鋅),進(jìn)旋轉(zhuǎn)窯高溫1200度恒溫曲線分段煅燒,制得均勻直徑≤1CM的煅燒氧化鋅顆粒(顆粒過(guò)大,里面夾生料。無(wú)顆粒成粉,煅燒溫度不夠或者升溫保溫曲線不合理),再進(jìn)行破碎無(wú)鐵磨粉制得325目篩余0.1%以內(nèi)的細(xì)粉(平均粒徑80%以上實(shí)際達(dá)到了1000目以上的細(xì)度)。這樣得到氧化鋅即叫做“煅燒氧化鋅”。


煅燒氧化鋅的產(chǎn)品質(zhì)量與使用的原料雜質(zhì)含量有關(guān),更與其煅燒設(shè)備長(zhǎng)度和煅燒溫度曲線有關(guān),煅燒不好的產(chǎn)品經(jīng)常會(huì)出現(xiàn):夾生料、滾大球、磨粉跑粗及二次鐵污染等工藝質(zhì)量缺陷,從而直接影響使用煅燒氧化鋅產(chǎn)品的釉面性能出現(xiàn)難以發(fā)掘的長(zhǎng)期質(zhì)量波動(dòng)。

釉面磚或衛(wèi)浴產(chǎn)品常見質(zhì)量波動(dòng)為:觸變、發(fā)色差、發(fā)色暗、針孔、氣泡、凹凸釉、波浪釉、釉面部分析晶、溶洞、痱子等造成瓷磚成品降級(jí)或報(bào)廢。


造成這類問(wèn)題出現(xiàn)的氧化鋅生產(chǎn)廠家一般情況是:
1、工廠無(wú)化驗(yàn)室。2、化驗(yàn)室無(wú)完善的檢測(cè)設(shè)備。3、檢測(cè)產(chǎn)品時(shí)簡(jiǎn)單依據(jù)工業(yè)氧化鋅生產(chǎn)標(biāo),而不是用陶瓷行業(yè)使用標(biāo)準(zhǔn)來(lái)檢測(cè)。

  

氧化鋅在釉料上的應(yīng)用

氧化鋅在釉中的作用與用途:

  氧化鋅在釉中有較強(qiáng)的助熔作用,能夠降低釉的膨脹系數(shù),提高產(chǎn)品的熱穩(wěn)定性,同時(shí)能增加釉面的光澤與白度,提高釉的彈性。在擴(kuò)大熔融范圍的同時(shí)能夠增加釉色的光彩。不過(guò)在含有鉻的黑釉或綠釉中不宜使用。


氧化鋅在釉料中主要應(yīng)用于以下幾個(gè)方面:
  1. 用作助熔劑:Zn2+最外層的電子數(shù)為18,Zn2+極化變形使共價(jià)鍵成分增加,減弱了Si–O鍵力,故添加氧化鋅能夠降低釉料高溫時(shí)的黏度,使得陶瓷制品的釉面燒后平整度較佳。氧化鋅在熔塊釉系統(tǒng)中使用時(shí),一般用量在5%~10%之間,在生料釉中的用量一般5%以內(nèi),在拋釉系統(tǒng)相對(duì)用量多一點(diǎn),高檔金剛釉和厚拋超平釉等用量最高的達(dá)12%,添加量越多的高檔生料釉,尤其對(duì)氧化鋅的品質(zhì)要求比較高。
  2. 用作乳濁劑:由于氧化鋅有較高的折射指數(shù)2.00~2.03,且因?yàn)檠趸\能與Al2O3生成鋅尖晶石ZnO? Al2O3晶體。因此在含有Al2O3較高的釉料中加入氧化鋅,可提高釉面的乳濁性。在含鋅乳濁釉配方中,加Al2O3能夠提高釉面的白度和乳濁度。加SiO2則可以提高釉面的光澤。
  3. 用作結(jié)晶劑:在藝術(shù)釉結(jié)晶釉中,氧化鋅是不可缺少的結(jié)晶劑,在熔釉急冷卻時(shí),就形成為較大的晶體花紋,非常漂亮。在鉛鋅結(jié)晶釉中,氧化鋅的用量高達(dá)20~30%。

  4. 用以制作陶瓷色料:由于具有較強(qiáng)的助熔作用,氧化鋅可以作為陶瓷色料的助熔劑,礦化劑及釉料載體。氧化鋅在高溫能與R2O3型的氧化物形成尖晶石結(jié)構(gòu),例如棕色系列由Fe2O3、Cr2O3、ZnO組成,經(jīng)高溫鍛燒便形成了ZnFe2O4、ZnCr2O4、FeCr2O4三種尖晶石,經(jīng)不同配比組合能在含鋅釉料中發(fā)出較好的黑棕、紅棕與黃棕等顏色。另外氧化鋅在高溫能與氧化鈷反應(yīng)生成ZnO?CoO,進(jìn)而增強(qiáng)鈷藍(lán)發(fā)色。


含鋅釉料在陶瓷制品上的應(yīng)用

  廣東部分陶瓷企業(yè)通過(guò)長(zhǎng)期研究發(fā)現(xiàn),氧化鋅還可以在減少陶瓷墻地磚的吸水率方面有特效。業(yè)內(nèi)人士認(rèn)為,在陶瓷釉料配方中采用細(xì)度1000目左右的氧化鋅粉末,由于顆粒尺寸的細(xì)微化,比表面增加,使吸水率降低。當(dāng)然目數(shù)越高,氧化鋅的價(jià)格越高。


含鋅釉料在建筑陶瓷中的應(yīng)用:

  1. 在低溫700–1000℃的三度燒領(lǐng)域,氧化鋅與氧化鉛因其出色的助熔效果與較寬的燒成范圍,是熔塊配方中常用的原料,當(dāng)對(duì)鉛鎘有要求時(shí),鋅是鉛的較佳替代方案。
  2. 在中溫1000–1150℃的墻磚領(lǐng)域,熔塊還是釉料應(yīng)用的主體,其中鋯白熔塊因含鋯黏度較大,所以需要較多的氧化鋅來(lái)助熔與調(diào)整平整度,氧化鋅的添加量一般在7–12%,鋯白熔塊里面氧化鋅的使用品質(zhì)一般是95%~99%生鋅,或者95濕法煅燒鋅。相應(yīng)的透明熔塊因高溫黏度沒(méi)鋯白熔塊高,所以鋅的添加量就比較正常,一般在5–10%。市場(chǎng)上也存在不少的低鋅熔塊份額,不過(guò)在降低成本的同時(shí),在應(yīng)用的燒成范圍相對(duì)窄化很多,同時(shí)低品味的80鋅、90鋅、95鋅等也大量的應(yīng)用在低價(jià)的熔塊里。

  3. 在高溫1150–1250℃的地磚領(lǐng)域,釉料的應(yīng)用主題主要是生料釉為主,熔塊為輔,因此氧化鋅(生鋅)的用量相對(duì)于墻磚系統(tǒng)以熔塊當(dāng)主要釉料會(huì)少很多,但是煅燒氧化鋅(熟鋅)的比例非常大。近年來(lái)地爬壁的概念,使得墻磚市場(chǎng)萎縮很多,而以仿古磚、拋釉磚為主要流行趨勢(shì)的市場(chǎng)份額大增,所以在地磚領(lǐng)域的煅燒氧化鋅(熟鋅)總用量遞增趨勢(shì)明顯,一般使用95煅燒氧化鋅、99煅燒氧化鋅、995煅燒氧化鋅、996煅燒氧化鋅,甚至更高端的噴釉領(lǐng)域已經(jīng)用到高純低吸油率的5G電子級(jí)998煅燒氧化鋅。


含鋅釉料在日用陶瓷中的應(yīng)用:
  日用陶瓷的產(chǎn)生可以說(shuō)是因?yàn)槿藗儗?duì)日常生活的需求而產(chǎn)生的,日常生活中人們接觸最多,也是最熟悉的瓷器,如餐具、茶具、咖啡具、酒具、飯具等。日用陶瓷產(chǎn)品涉及人體健康的指標(biāo)主要是鉛、鎘、砷等重金屬元素的溶出量。

  目前高檔的日用瓷是骨瓷,一般是經(jīng)過(guò)高溫素?zé)蜏赜詿?。骨瓷的溫?rùn)剔透感除本身坯體的材料外,主要由骨瓷熔塊來(lái)呈現(xiàn)價(jià)值,其中氧化鋅的品味很關(guān)鍵,因?yàn)殂U鋅兩者是伴生礦,所以鉛元素能否篩選干凈,對(duì)鉛重金屬元素的溶出量會(huì)有很大的影響。一般建議此類釉用氧化鋅選擇比重在2.0以上的99.6%以上含量的煅燒氧化鋅為好,因?yàn)楸戎?.0以上的99.6%煅燒氧化鋅是經(jīng)過(guò)1200高溫恒溫煅燒過(guò)的,里面能夠溶出來(lái)的鉛鎘砷基本上都揮發(fā)掉了。這個(gè)比市面上直接使用低鉛間接法99.7%生鋅還要安全環(huán)保。(環(huán)保低鉛30PPM以內(nèi)的99.7%間接法氧化鋅,里面的30PPM鉛溶出概率比煅燒氧化鋅要高)


含鋅釉料在衛(wèi)生陶瓷中的應(yīng)用:
  衛(wèi)生陶瓷是指衛(wèi)生和清潔盥洗用的陶瓷用具。衛(wèi)生陶瓷的生產(chǎn)工藝,一般是在1250~1280℃溫度條件下一次燒成。以高嶺土、高塑性粘土、石英和鉀長(zhǎng)石為制坯主要原料,加入水和少量電解質(zhì),經(jīng)磨細(xì)調(diào)制成規(guī)定性能的泥漿;以長(zhǎng)石、 石英、石灰石、 白云石、滑石、菱鎂石、氧化鋅、碳酸鋇為基礎(chǔ)釉原料;以鋯英石、氧化錫作白釉的乳濁劑。
  氧化鋅在衛(wèi)生陶瓷中主要還是當(dāng)作助溶劑來(lái)使用,由于對(duì)白度的要求,配方中加入了較多的硅酸鋯或鋁系的增白劑,因此高溫黏度大,氧化鋅的添加可有效降低高溫黏度,對(duì)燒成與釉面質(zhì)感有很大的幫助。

  目前衛(wèi)生陶瓷以生料釉為主的釉料使用習(xí)慣,逐漸有了高溫熔塊的加入,一方面是降低燒成溫度來(lái)節(jié)能降耗,另一方面可使釉面更有溫潤(rùn)感,新潤(rùn)豐高白度的996煅燒氧化鋅越來(lái)越受到青睞。

鋅鹽抗菌釉在衛(wèi)生陶瓷中的應(yīng)用:

新潤(rùn)豐技術(shù)團(tuán)隊(duì)近幾年來(lái)研究發(fā)現(xiàn),通過(guò)復(fù)合直接法生鋅和濕法生鋅以及加入其它鋅鹽比例,經(jīng)新潤(rùn)豐超長(zhǎng)窯體通過(guò)調(diào)節(jié)恒溫曲線煅燒出來(lái)的煅燒氧化鋅對(duì)陶瓷面釉的抗菌效果比較明顯,機(jī)理分析:此復(fù)合煅燒氧化鋅是一種半導(dǎo)體催化劑的電子結(jié)構(gòu),在光照射下,當(dāng)一個(gè)具有一定能量的光子或者具有超過(guò)這個(gè)半導(dǎo)體帶隙能量Eg的光子射入半導(dǎo)體時(shí),一個(gè)電子從價(jià)帶NB激發(fā)到導(dǎo)帶CB,而留下了一個(gè)空穴。激發(fā)態(tài)的導(dǎo)帶電子和價(jià)帶空穴能夠重新結(jié)合消除輸入的能量和熱,電子在材料的表面態(tài)被捕捉,價(jià)態(tài)電子躍遷到導(dǎo)帶,價(jià)帶的孔穴把周圍環(huán)境中的羥基電子搶奪過(guò)來(lái)使羥基變成自由基,作為強(qiáng)氧化劑而完成對(duì)有機(jī)物(或含氯)的降解,將病菌和病毒殺死。
肇慶市新潤(rùn)豐高新材料有限公司擁有完整的氧化鋅產(chǎn)業(yè)鏈,主營(yíng)產(chǎn)品有陶瓷級(jí)氧化鋅(99氧化鋅、99煅燒氧化鋅、99.5煅燒氧化鋅、RA95煅燒氧化鋅,RA95型釉用活性氧化鋅、輪胎級(jí)氧化鋅、橡塑氧化鋅,電子磨具專用氧化鋅等


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